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铅阳极泥提取金银过程铂钯的回收试验与研究

文档作者：成泉辉，罗喻文文档来源：湖南水口山有色金属集团有限公司		点击数：	更新时间： 2024年06月14日
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2016年12月第6期成泉辉等：铅阳极泥提取金银过程铂钯的回收试验与研究·49·
铅阳极泥提取金银过程铂钯的回收试验与研究
成泉辉，罗喻文
(湖南水口山有色金属集团有限公司，湖南衡阳421513)
[摘要] 本文分析了铅阳极泥火法加电解提取金银过程中铂钯的走向，提出了铂钯富集回收的工艺
方法，使金还原后废液中微量的金银碲等贵金属能得到有效回收。
[关键词] 铅阳极泥；金银提取；湿法提纯；黄药
[中图分类号]7n唱12；TF833；T礴36 [文献标志码] B [文章编号] 1672—6103(2016)06一0049一03
水口山六厂1995年起从铅阳极泥中用传统的
火法加电解工艺提取纯银，1998年起将银电解阳极
泥用硝酸分解出银后再用水氯法提出纯金。2013
年银产量达238．6 t，金产量1 508 kg。2015年银产
量423．6 t，金产量1 253 kg。2016年银产量356．1t，
金产量1191 kg。铂族金属易与金银伴生，金银生产
过程中可以回收一定量的铂族金属。对铅阳极泥生
产金银过程各种物料中的铂、钯进行过多次跟踪分
析，但由于量很少，富集回收困难，所以一直没有建
立有效的富集回收方法。2014年对铅阳极泥提取
金银过程中铂、钯的回收进行了认真的试验研究，确
定了富集回收铂、钯的工艺方法和操作技术条件，为
铅阳极泥提取金银过程中铂、钯的回收提供了有效
的途径，也为金银冶炼过程提高综合回收效益打下
了技术基础。
1 金银提取过程中铂族金属的走向
在铅阳极泥还原熔炼和氧化吹炼过程中，铂族
金属主要是随金银进入合金，极少进入烟尘和渣中。
在合金板电解过程中，由于钯可溶于硝酸，铂微溶于
硝酸，在较高酸度电解条件下，有少量的钯和微量的
铂进入电解液。在电解液处理过程中，如果采用焙
解则铂、钯进入焙解渣，如果采用湿法处理则铂、钯
大部分进入沉淀渣中(钯开始沉淀时pH值为2，沉
淀完全时pH值为5)，焙解渣或沉淀渣返回贵铅炉
后，铂钯又进入合金。银电解过程中铂、钯主要是进
入阳极泥(黑金泥)。黑金泥用硝酸分解时，由于分
解条件是高酸高温，钯有超过50％进入硝酸分解
液，同时也有一定量铂进入硝酸分解液。硝酸分解
后的粗金粉在用氯气氧化溶解时，铂、钯几乎都以氯
铂酸和氯钯酸的形式进入溶解液，只有少量留在溶
解渣中。溶解液还原出纯金后，铂、钯留在还原后液
中，溶解液中贵金属被还原的顺序是金、铂、钯、银，
当还原终点控制不好时，也不排除有少量铂、钯进入
纯金。
2 富集回收铂、钯的方法
富集回收铂、钯的方法有多种，黄药沉淀、活性
炭吸附、氯铂酸铵和二氯二氨络亚钯沉淀、铜粉或锌
粉置换等。由于铅阳极泥中铂、钯含量很低，上述方
法除黄药沉淀外，其余方法都不适宜。小试表明，活
性炭对硝酸分解液中钯的吸附率只有22％～28％，
铂的吸附率只有7％一13％，而且铂、钯解吸不彻
底，达不到富集回收的要求。氯铂酸铵和二氯二氨
络亚钯根本不能从低浓度的溶液中沉淀出铂、钯，铜
粉或锌粉置换不仅成本很高，而且不能从低浓度的
溶液中把铂、钯有效地置换出来。
黄药沉淀铂、钯，具有选择性好，操作简单，成本
低，能从含量很低的各种不同介质中把铂、钯沉淀出
来且直收率高的特点，所以在铅阳极泥提取金银的
过程中，采用黄药沉淀富集铂、钯是最适宜的方法。
[作者简介]成泉辉(1956一)，男，湖南宁乡县人，大学本科，高级工
3 黄药沉淀铂钯的条件
程师，从事冶炼技术研究。黄药可以从硝酸、盐酸、硫酸、氨、亚硝酸体系的
[收稿日期]2016—10一13 溶液中沉淀出金、铂、钯、银等金属，但不能沉淀钌、
万方数据
·50· 中国有色冶金A生产实践篇·金属冶炼
铱、鳍等稀贵金属。
在硝酸体系中，铂、钯、银都可以与黄药生成黄
原酸盐沉淀：
Pd(N03)2+2ROcssNa—Pd(ROcss)2 I +
2NaN03
Pt(N03)4+2ROCSSNa—Pt(N03)2+2ROCSS
+2NaN03
Pt(N03)2+2ROcssNa—Pt(ROcss)2 l +
2NaN03
AgN03+ROcSsNa—AgROcss l+NaN03
在盐酸体系中，金、铂、钯、银都可以与黄药生成
相应的黄原酸盐沉淀：
HAuCl。+3ROCSSNa—Au(ROCSS)3 0 +
3NaCl+HCI
H2PtCl6+2ROCSSNa==H2 Pt C14十(ROCSS)2
+2NaCl
H2 Ptcl4+2ROcssNa===Pt(ROcss)2 I +
2NaCl+2HCl
H2PdCl4+2ROCSSNa—Pd(ROCSs)2、L+
2NaCl+2HCl
H2AgCl2+ROcssNa—AgROCSs J+Nacl +
HCl
所以在硝酸分解液和金还原后液中都可以用黄
药来沉淀出铂、钯、金、银。
3．1 溶液酸度对沉淀过程的影响
黄药溶液在pH6．5～7．5条件下稳定，在酸性
溶液中会部分分解为二硫化碳和醇：
ROCSS一+H+一CS2+ROH
所以黄药不宜在强酸性介质中使用，但黄药与
钯、金等离子作用的速度远远大于在酸性溶液中的
分解速度。因此，黄药可以从较强酸性和弱酸性的
溶液中沉淀出钯、金、铂、银等贵金属。钯、金、铂、银
的黄原酸盐在水中的溶解度依次增大，溶度积
Pd(C2H50CSS)2为3×10“3，Au(C2 H5 OCSS)3为
6×10。o。在任何情况下黄原酸钯都会优先沉淀
出来。
硝酸分解液是富集回收钯的主要中间物料，其
酸度随操作状况的不同变化较大，通常在1～5
m01／L H+，如果在高温下长时间煮沸，其酸度就会
较低。多次取样分析，硝酸分解液含钯O．1～0．9
g／L，含银在100 g／L以上，而且还含有其他贱金属
杂质。小试表明，如果把酸度调得太低(小于0．3
mol／L H+)有些金属离子就会水解，使溶液变得浑
浊，加入黄药后沉淀物中钯含量降低，银含量增加。
在溶液余酸2 m01／L H+条件下，钯的沉淀率仍在
99％以上，而且银的沉淀损失很小，但铂的沉淀率明
显降低。所以硝酸分解液加黄药沉钯的余酸控制在
0．5～1．O moL／L H+。
金还原后液余酸2 m01／L H+左右，分析结果含
钯、金、铂、银都很低。试验表明，如果将余酸调到
0．3 mol／L H+以下，溶液中有金属离子水解，溶液变
得浑浊，加黄药后沉淀物搅拌成团，呈沥青状。如果
余酸在1 moL／L H+以上，沉淀物很少，沉淀废液显
微黄，说明沉淀不完全。所以金还原后液加黄药沉
淀贵金属时控制余酸0．3—0．5 mol／L H+。
3．2 黄药种类和用量对沉淀过程的影响
黄药碳链长度不同，对贵金属的亲和力也不同，
碳链长的黄药能使铂等黄原酸盐溶度积相对较大的
贵金属沉淀更完全，如果只选择性地沉淀钯，使用乙
基黄药就足够了，理论上可以沉淀至溶液含钯小于
10。g／L。所以硝酸分解液选择用乙基黄药沉淀
铂、钯，以免银的直收率损失。金还原后液选择用丁
基黄药或戊基黄药沉淀，以便全部回收其中的钯、
金、铂、银。
由于黄药对钯、金、铂等贵金属的沉淀反应都非
常灵敏，所以黄药用量只需在理论量过量20％就足
够了，尤其是在硝酸分解液中沉淀钯，过量太多的黄
药会造成银直收率的损失。
3．3 反应温度和时间对沉淀过程的影响
黄药在常温下就能迅速沉淀出钯、金、铂等贵金
属，但在较高温度下搅拌，银、铜等金属的黄原酸盐
可以转化成铂的黄原酸盐，使铂沉淀得更完全。黄
药加入搅拌～1 h，可使黄原酸盐微粒聚集成较粗大
的颗粒，便于过滤洗涤，如果有铂需要沉淀，则应在
80℃以上搅拌1 h，以提高铂的沉淀效率。因为在
80～90℃下，只要溶液中黄药不过量太多，开始生
成的银、铜的黄原酸盐能被铂、钯交换出来。
Pd(N03)2+2AgROcSs—Pd(Rocss)2 J +
2AgN03
Pd(N03)2+cu(Rocss)2一Pd(Rocss)2^+
Cu(N03)2
Pt(N03)2+2AgRocss—Pt(Rocss)2 l +
2AgN03
Pt(N03)2+cu(ROcss)2一Pt(R0css)2、L+
万方数据
2016年12月第6期成泉辉等：铅阳极泥提取金银过程铂钯的回收试验与研究·5l·
Cu(N03)2
4贵金属黄原酸盐的进一步处理
贵金属黄原酸盐可煅烧得到粗金属，也可以用
王水溶解再进一步处理。烷基黄酸在300～400℃
下就开始分解，要完全分解必须在600℃煅烧2 h
以上。但如果温度太高，煅烧产物就会结块严重，甚
至变成合金状，不利于取样和进一步提纯处理。
5主要操作技术条件
5．1硝酸分解液沉钯、铂
先用氢氧化钠将溶液中和至余酸0．5～1．O
mol／L H+，按分析铂、钯量的理论用量过量20％将
乙基黄药配成10％左右的溶液加入，加热到80℃
左右搅拌1一1．5 h后澄清过滤，沉淀物收集后按固
液比1：5加水打浆洗涤并淋洗，洗水合并到电解银
粉洗水处理，黄原酸盐烘干后在600 cC下煅烧2～3
h得到钯精矿。
5．2金还原后液沉金、铂、钯
金还原后液加氢氧化钠中和至余酸0．3～0．5
m01／L H+，按39／L丁基黄药(或戊基黄药)将黄药
配成10％左右的溶液加入，常温搅拌2 h后澄清过
滤，废液送污水处理，沉淀物按固液比1：5加水打浆
洗涤并淋洗，洗去其中吸附的硫酸钠。黄原酸盐烘
干后在600℃下煅烧2～3 h得到贵金属精矿，再另
行分别提取金、银、铂、钯和碲。
6 三废处理
从中间溶液和废液中富集回收铂、钯过程没有
废渣产生，硝酸分解液加黄药沉淀铂、钯后，溶液含
银很高，并入银电解液净化处理，洗液并入电解银粉
洗水处理。金还原后液加黄药沉淀贵金属后，废液
中含有少量的黄药不能外排，由于其量仅每月1 m3
左右，并入其他生产废水一起处理，废液中微量的黄
药会被其他废水中的金属离子沉淀，并被渣吸附，不
会对环境造成影响。黄药使用过程中有难闻的气
味，要在良好的通风条件下操作，抽风用旋流吸收塔
加稀碱液吸收，吸收废液并入其他生产废水一起处
理，不会对环境造成影响。
7 结论
铅阳极泥提取金银过程中用黄药富集回收
铂、钯是较为合适的工艺方法，操作简单，成本低，
无需特殊设备。由于原料中的铂、钯含量低，其他
方法不能使其从低浓度的溶液中富集回收，黄药
可以沉淀至溶液中残留钯<0．000 2 g／L。建立从
硝酸分解液和金还原后液中富集回收铂、钯的工
艺方法，不仅可以回收铂、钯这些贵金属，还可以
消除钯对粗金湿法提纯过程的影响，如果钯不分
离，积累到一定程度后会影响对金还原终点的判
断。硝酸分解液中沉淀出的黄原酸盐煅烧后含钯
大于6％，含铂0．8％左右，钯银比为l：(3～8)。
金还原后液用戊基黄药沉淀后在600℃下煅烧所
得的贵金属精矿，分析结果为：Au：24．1l％，Ag：
31．86％，Pd：2．51％，Pt：5．75％，Te：21．0％。粗
金粉中的碲是以碲化金、碲化银的形式存在，在粗
金粉溶解过程中碲被氯气氧化以氯化物进入溶
液，加黄药后同样以黄原酸盐沉淀出来。金还原
后液用黄药沉淀，不仅可以将金、银、铂、钯、碲完
全沉淀出来，而且成本比锌粉置换要低得多。该
工艺方法富集回收的贵金属可以进一步分离提
纯，项目投资很少，成本低，具有良好的经济效益。
Study on Pt·Pa recoVery during gold-silVer extraction ftom lead anode sHme
CHENG Quan—hui，LUO Yu·wen
Abstract：This paper analyzed the distribution of Pt—Pa in the process of extraction of gold and silVer f}om lead an·
ode slime with pymmetaUurgy and electrolysis process， and brought forward a new method for en“chment and recoveI
了，which can eff色ctively reeover the precious metals such as gold，silVer and teUurium in the solution after gold
reduction．
Key words：lead anode slime；extraction of gold and silVer；hydrometallurgical purification；xanthate

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