铬酸酐(CrO3)是济南裕兴化工总厂主要产品之一,铬酸酐最大用途是制作水溶性防腐剂,以保护木材不受白蚁等昆虫蛀蚀,杜绝细菌、霉菌的繁衍侵蚀而出现生物降解,木材使用寿命可延长数倍至十数倍。铬酸酐还可以做金属精饰(电镀)、制催化剂和磙性材料二氧化铬及用作氧化剂。随着我国经济的不断发展,对铬酸酐的市场需求越来越大,为此,该厂在原有1.2万t/a的铬酸酐基础上通过技术改造扩建到2.4万t/a。
铬酸酐生产过程中存在着有毒、腐蚀性等不安全因素,在生产中所有原料和产品对人体产生严重的危害,故对于经常接触酸酐的生产作业人员及使用铬酸酐的人员都有必要了解铬酸酐的危害性及安全预防措施。
1. 原料重铬酸钠、浓硫酸的危害
重铬酸钠晶体与浓硫酸(98.5%)反应制得铬酸酐,重铬酸钠晶体是皮肤粘膜致敏物,主
要经肺与消化道吸收,也可经灼伤创面吸收中毒,其进入血液后与氧形成氧化铬,形成高铁红蛋白血症,使红细胞携氧机能障碍,发生内窒息;浓硫酸具有强氧化性,可使皮肤组织脱水炭化,并将皮肤组织蛋白转成凝固的酸性蛋白,对血管神经末稍有强烈刺激作用,使血管张力反射障碍。
2. 产品铬酸酐的危害
铬酸酐为暗红色针状结晶,铬酸酐的工业产品多为熔融后制成的薄片,是一些细小晶体的
聚集物。铬酸酐具有强氧化性,是多种有机、无机反应的氧化剂,有毒,有强腐蚀性,对铁有钝化作用。铬酸酐对人体的毒害作用,主要是对皮肤、鼻、眼及肠胃的损伤。分述如下:
(1)铬酸酐对皮肤的危害
当皮肤破损而接触铬酸酐时,就会发生铬性皮肤溃疡俗称“铬疮”。溃疡部位有硬痂,四周隆起,中央深而充满腐肉,边缘明显,呈现灰红色,局部疼痛,若忽视或进一步发展可深入至骨部,感到剧烈疼痛,愈合甚慢。此外,接触铬酸酐也可发生铬性皮炎及湿疹,患处皮肤痛痒并形成丘疹或水泡。皮肤过敏者接触铬酸酐数天即可发生皮炎,过敏期可长达3~6个月。
(2)铬酸对鼻的危害
接触铬酸酐常见的职业病是鼻中隔溃疡及穿孔,发病率决定于接触程度,接触机会愈多发病率愈高。早期常发生鼻黏膜充血、肿胀、反复轻度出血、干燥、痛痒、嗅觉衰退、粘液分泌增多以及常打喷嚏等症状。晚期则鼻中隔穿孔,鼻中隔软骨可见圆形或三角形孔洞,穿孔处有黄色痂盖,鼻粘膜萎缩,鼻腔干燥。
(3)铬酸酐对眼的危害
眼皮及角膜接触铬酸酐可引起刺激及溃疡。症状为眼球结膜充血,有异物感,流泪刺痛,视力减退,严重时可导致角膜上皮剥落。
(4) 铬酸酐对肠胃危害
食入铬酸酐可引起口黏膜增厚,水肿成黄色痂皮,反胃呕吐,有时带血,剧烈腹痛,肝肿
大,严重时使循环衰竭,失去知觉,甚至死亡。
1. 注重个人安全防护
因铬酸酐、重铬酸钠、浓硫酸对皮肤有侵害作用,操作人员必须避免与其直接接触。必
须接触时,应穿戴防护服、防护靴、防护手套及围身、防护手套及防护靴内应保持干燥清洁;有溶液飞溅处及疏通管道时应戴防护眼镜;进行生产操作时不宜抽烟及进食;养成不挖鼻孔的习贯,这样可防止铬酸酐直接接触鼻膜,以避免鼻刺激或损伤时引起铬损害;上班前鼻孔部分皮肤应涂防护油膏;工作结束时,必须淋浴并用水擦洗鼻孔以及清洗工作服;良好的个人卫生习惯是十分重要的防护方法。
各操作点就近处装设方便的冲洗池。当生生皮肤被浓硫酸灼伤时,应立即用大量清水冲洗沾染部位,清除污染衣着,然后用4%~5%碳酸氢钠溶液进行中和性冲洗15min,并立即就医;当皮肤铬中毒时,要及时清除污染,铬溃疡用5%硫代硫酸钠溶液清洗后,涂以防铬软膏,灼伤后面积超过体表面积1%,1度以上者冲洗后要尽早注射解毒剂。首选药物:依地酸二钠钙,二巯基丙醇;次选:硫代硫酸钠,维生素C等;当鼻中隔溃疡及穿孔时,病变部位涂以2%二巯基丙醇软膏或1%~5%维生素C软膏;当铬酸酐进入眼内应立即用大量流动水冲洗,可用磺胺醋酰钠眼药水滴眼,并用抗菌素眼膏,每日3次,严重时应立即就医;当肠胃铬中毒时,应立即用温水或亚硫酸钠溶液洗胃,再给予50%硫酸镁导泻,为保护胃粘膜,可口服牛奶或氢氧化铝凝胶。
2. 注重环境防护
铬铁矿粉碎系采用负压或闭路循环降低车间粉尘浓度,以防止铬盐工人患呼吸道疾病;含铬气体排入大气采用静电除雾器回收铬雾,以净化排气、防止污染环境;采用真空及压缩空气输送料液可以防止泄漏造成环境污染;建立水循环闭路系统以减少含铬污水外流量,采用专用运输线将含铬废渣送至渣库贮存,并铺设防渗地坪及防风矮墙,以减少造成污染的可能;保持良好的环境并及时做好清洁工作,以防止空气被铬污染;各操作点及厂区的空气含铬量以及各废水排放点的含铬浓度定期测定并建立报告制度,以保证工作环境安全。
3. 加强安全生产管理,严格执行各项安全制度
为了保证铬酸酐生产的安全,该厂制定了一系列规章制度,除严格执行《安全生产法》、《职业病防治法》和《山东省安全生产监督管理规定》外,还制定了《济南裕兴化工总厂化学事故应急救援预案》、《济南裕兴化工总厂企业安全生产责任制》,细化各个岗位的安全职责,实行首长负责制,强化安全巡检制度,并每月进行1次由厂领导组织的安全大检查。
4. 重视安全培训和安全学习
为提高职工的安全意识,新入厂人员都必须进行入厂安全教育,考试合格后才能上岗工作。此外,该厂每年都要对所有职工进行1次或多次的安全教育,对特殊工种工人,每年进行1次专业安全技术训练并进行考核。另外,该厂还定期开展化学事故应急救援预案演习,并规定每个星期一进行“安全日”活动。
5. 重视铬酸酐生产职工的健康管理
该厂为每位铬盐职工建立了医疗档案,每半年进行1次体检,尽量减少铬中毒发生。凡有禁忌证者,如严重的上呼吸道炎症者、严重皮肤病患者等均不宜参加铬酸酐生产工作,需更换岗位。
了解铬酸酐的毒性,掌握预防措施,从思想上加以重视,是十分重要的。只要加强接触铬酸酐人员的安全卫生教育,采取一些必要的防护措施,严格执行技术操作规程及安全技术制度,铬酸酐中毒是完全可以预防的。