天然气脱硫脱碳通常为含硫天然气处理过程的首要环节,其任务是在高压和某一温度下,将天然气中酸性组分(H2S、CO2等)脱除。含硫天然气脱除酸性组分后即为湿净化气,脱除的酸陛组分为酸气。
天然气脱硫脱碳、硫磺回收及尾气处理过程的主要职业危害是含硫天然气中的H2S等有毒气体的毒性引起作业人员中毒或窒息,所以含硫天然气脱硫脱碳是火灾、爆炸和毒性等危险危害性都可能发生的工艺过程,安全生产极其重要。因此,除了预防燃烧和爆炸事故发生外,防止含硫天然气泄漏以及事故时的自然泄漏造成人体急性中毒等,同样也是安全生产的重点。
含硫天然气中除含H2S外,有时也含有机硫。有机硫也是毒性物质,人体吸入时会对中枢神经系统造成危害,导致烦躁、恶心、头痛,出现醉酒症状,严重时会抽搐、昏迷。
在天然气处理过程中不可避免地存在着天然气和凝液泄漏现象,这些都会引起作业人员中毒或窒息,造成安全事故。
(一) 毒物进入人体的途径
毒物对接触者健康产生的危害,主要取决于毒物的毒性大小、进入人体的途径和剂量多少。在天然气处理过程中,毒物主要经过呼吸道、皮肤进入人体,而经消化道吸收的较少。
天然气处理过程中的天然气、凝液蒸气,以及其中所含的H2S、SO2等有毒物质可经呼吸道进入人体。这些毒物经肺部吸收后,不经肝脏转化、解毒即直接进入血液循环系统而分布全身。空气中的毒物浓度越高、颗粒越小,在液体中的溶解度越大,则经人体呼吸道吸收的数量就越多。因此,呼吸道是毒物进入人体最主要的途径。
对于天然气凝液、稳定轻烃等液体,则是经过皮肤的表皮、毛囊和汗腺进入人体。其中,通过毛囊、汗腺的速度要比表皮毕得多。皮肤有破损或患有皮肤病时,有利于毒物经过皮肤进全全体。高温、潮湿的环境使皮肤血管扩张,汗腺分泌旺盛,可促掌经皮肤吸收的速度。毒物经表皮吸收后,也不经过肝脏解毒而直接进入血液循环系统。
毒物经过消化道进入人体而导致职业中毒的事例甚少。经消化道吸收的毒物,大部分先经肝脏转化后再进入血液循环。
(二) 影响毒物毒害作用的主要因素
1. 化学结构
毒物的化学结构不仅决定了其理化性质,而且也决定了其毒性大小和毒害作用的性质。化学结构不同的毒物,其毒性、毒害作用性质和原理也异。
2. 物理特性
毒物的溶解度、颗粒大小(或分散度)、挥发性等物理特性,也严重影响毒物对人体的毒害作用。
毒物的水溶性和脂溶性对其进入人体的途径、吸收速度、体内分布等都有密切关系。例如SO2易溶于水,容易引起眼结膜和上呼吸道黏膜的损害。
毒物在在空气中的浓度不同,其毒害作用也不同。在静止空气中,有毒气体的相对密度与空气差别较大时,就可能发生分层。例如,相对密度较大的H2S等常在低洼处和通风不良的室内底部形成很高的浓度。
3. 毒物的剂量
毒物进入人体要达到一定剂量才会引起中毒,而毒物进入人体的剂量则与作业场所空气中的毒物浓度和人体接触时间密切有关。因此,在生产过程中降低空气中毒物浓度和减少接触时间,即可控制毒物进入人体的剂量。
浓度是剂量的一种粗糙表达形式。最常用的毒性参数有:①绝对致死浓度,即使全部实验动物死亡的最低浓度(剂量),用LC100(LD)来表示;②半数致死浓度,即使半数实验动物死亡的浓度(剂量),用LC50(LD50)来表示。通常根据LC50(LD50)来对毒物的急性毒性进行分级。
由于目前在作业场所还不能采用剂量进行接触评价,故只能按浓度来评价。当毒物的化学结构确定后,浓度和接触时间就成为影响职业中毒的主要因素。浓度越高,毒害作用的持续时间越长,发生职业中毒的可能性就越大。一般以毒物的最高容许浓度(MAC)作为评价依据。作业场所空气中毒物浓度超过MAC时,无疑会对人员造成危害,但低于MAC时并不意味绝对安全,MAC只是生产管理上的标志。
4. 毒物的联合作用
作业环境中经常有数种毒物同时存在而作用于人体,它可表现为相对作用、增强作用或拮抗作用。毒物的联合作用大大增加了对毒物毒害作用评价的复杂性和难度。
5. 作业环境与劳动强度
物理因素与毒物的联合作用日益受到重视。一般在高温、潮湿环境下,毒物的毒害作用比常温条件下大。紫外线、噪声和振动等也可增强某些毒物的毒害作用。体力劳动强度大时,毒物吸收得多,耗氧量大,使肌体对导致缺氧的毒物更敏感。
6. 个体感受性
人体的健康情况、年龄、性别、遗传因素以及其他个体因素等,均对毒物的毒害作用有影响,从而使人体对毒物的反应有很大差别。
(三) 刺激性气体对人体的危害
刺激性气体是指对人的眼睛、皮肤,特别是对呼吸道具有刺激性的气体。在天然气处理过程中主要有H2S、SO2、天然气凝液和稳定轻烃的蒸气等。
刺激性气体主要损伤人体肺部、皮肤、眼睛和上呼吸道黏膜,但以局部为主。刺激性气体毒害作用的强弱和损害部位,除与浓度大小和接触时间有关外,还在很大程度上取决于其在水中的溶解度。溶解度大的气体(例如SO2)吸入人体后,遇到湿润的黏膜就会迅速溶解在水中产生刺激作用。
刺激性气体的主要危害有皮肤化学烧伤、化学性眼损伤、刺激性上呼吸道炎、化学性支气管炎和中毒性肺水肿等。
另外,汽油中常含有一定量的苯。苯是对人体有害的慢性毒物,它会破坏人的骨髓和造血机能。
(四) 窒息性气体对人体的危害
窒息性气体是指进入人体后可使血液运氧能力或组织利用氧的能力发生障碍,造成肌体缺氧的有害气体。天然气处理过程中常见的窒息性气体有H2S、SO2等。
1. H2S的毒性
H2S是一种神经毒气,也是窒息性和刺激性气体,其毒性作用的靶器是中枢神经系统和呼吸系统,也可伴有心脏等多器官的损害。由于其刺激阈浓度为0.01~0.03mg/m3,高浓度的H2S使嗅觉神经麻痹而嗅不出其存在,故不能单凭气味强烈与否判断H2S的危险程度。
H2S经呼吸道进入人体血液后对人体产生毒害作用,其毒性为中枢神经系统症状和窒息。
H2S的理化性质及危险危害性见表2-19。
表2-19 硫化氢的理化性质及危险危害特性
标识
中文名:硫化氢
茸立名:Hydrogen sulfide
分子式:H2S
相对分子质量:34.08
CAS号①:7783-06-4
危规号:危规:GB2.1类21006。原铁规:剧毒气体,31009。UN No.1053。IMDG CODE 2078页,2.3类。副危险3类及6.1类
理化性质
性状: 无色气体,具有臭鸡蛋味
溶解性:易溶于水,也溶于醇类、石油溶剂和原油中
熔点/气:-82.9
沸点/℃:-61.8
相对密度(水=1):1.5392(0℃)
临界温度/℃:100.5
临界压力/MPa:0.9
蒸气密度(空气=1):1.1895
燃烧热/(kJ/mol):
最小点火能/mJ:0.077
蒸气压/kPa:2.7
燃烧爆炸危险性
燃烧性:易燃
燃烧分解产物:S02、水蒸气:
闪占/℃:-188
聚合危害:不聚合
爆士乍极限/%(体积):4~44
稳定性:稳定
自燃温度/℃:260
禁忌物:硝酸、强氧化剂、腐蚀性液体或气体
危险特性:易燃、与空气混合形成爆炸性混合物。遇高热和明火能引起爆炸。与浓硝酸、发烟硫酸或其他强氧化剂剧烈反应,发生爆炸。气体比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引起回燃
消防措施:消防人员必须穿戴全身防护服。关闭容器或钢瓶阀门,切断气源,消杀火势。若不能立即切断气源,则不允许熄灭正在燃烧的气体,用雾状水保持火场中容器或钢瓶冷却,并用雾状水保护去关闭阀门的人员
毒性
接触限值:MAC:10mg/m3
毒理资料:大鼠吸入LC50:618mg/m3
对人体危害
硫化氢是一种神经毒剂,亦为窒息性和刺激性气体。其毒害作用的主要靶器是中枢稀经系统和呼吸系统,亦可伴有心脏等多器官损害,对毒害作用最敏感的组织是脑和黏膜接触部位
人吸入70~150mg/m31~2h,出现呼吸道及眼刺激症状。吸入300mg/m36~8min出现眼急性刺激症状,稍长时间接触引起肺水肿。吸入760mg/m315~60min,发生肺水肿、支气管炎及肺炎,头痛、头昏、步态不稳、恶心、呕吐。吸入1000mg/m3数秒钟,很快出现急性中毒,呼吸加快后呼吸麻痹而死亡
急救
应使吸入气体的患者脱离事故现场至空气新鲜处休息并保暖。严重者须就医诊治。如果呼吸停止,须立即进行人工呼吸,眼请受刺激须用大量水冲洗并就医诊治
防护
工程防护:严加密闭,提供充分的局部排风和全面通风。提供安全淋浴和洗眼设备
个体防护:①呼吸系统防护:空气中浓度超标时,必须佩戴防毒面具。紧急事态抢救或撤离时,应佩戴正压自给式呼吸器;②眼睛防护:戴化学安全防护眼镜;穿相应的工作服
其他:工作场所严禁吸烟、进食或饮水。工作后淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。进入罐区或其他高浓度区作业,须有人监护
泄漏处理
处理泄漏物必须穿戴包括氧气防毒面具的全身防护服。对残余废气或容器、钢瓶泄漏出的气体用排风机送到水洗塔或与塔相连的通风橱内
储运
包装标志:有毒气体。副标志:毒害品。包装方法:钢瓶
储运条件:防止容器碰撞。储存于阴凉、通风良好的低温库房。远离热源、火源。与硝酸、强氧化剂、腐蚀性液体或气体高压容器或钢瓶隔离。严防产生静电,避免日光直射和受热
① CAS号指化学文摘索引登记号。
2. SO2的危害
S02是一种无色、有强烈辛辣昧的刺激性气体,易溶于水。S02可从呼吸道进入人体,对呼吸系统和造血系统产生病理影响。
有关SO2的理化性质及危险危害性见本书第四章的表4-23。
我国《职业性接触毒物危害程度分级》(GB 5044—85)依据急性毒性、急性中毒发病状况、慢性中毒患病状况、慢性中毒后果、致癌性和最高允许浓度六项指标将职业性接触毒物分为极度危害(Ⅰ级)、高度危害(Ⅱ级)、中度危害(Ⅲ级)和轻度危害(Ⅳ级)四种级别。据此,职业性接触毒物H2S、SO2危害程度分别为Ⅱ级和Ⅲ级。
至于作业场所有毒作业危害程度分级则是根据有物质危害程度级别系数(D)、有毒作业劳动时间权系数(D)和有毒物质浓度超标倍数(剐求出有毒作业分级指数(C)来评定的。限于篇幅,此处不再多述,详见《有毒作业分级》(GB 12331—90)。