四、  盐析结晶

　　盐析结晶是在混合液中加入盐类或其他物质以降低溶质的溶解度从而析出溶质的方法。所加入的物质叫做稀释剂，它可以是固体、液体或气体，但加入的物质要能与原来的溶剂互溶，又不能溶解要结晶的物质，且和原溶剂要易于分离。一个典型例子是从硫酸钠盐水中生产Na2S04•H2O，通过向硫酸钠盐水中加入NaCl可降低Na2S04•H20的溶解度，从而提高NazS04•H2O的结晶产量。又如，向氯化铵母液中加盐(氯化钠)，母液中的氯化铵因溶解度降低而结晶析出。还有，向有机混合液中加水，使其中不溶于水的有机溶质析出，这种盐析方法又称水析。

　　盐析的优点是直接改变固液相平衡，降低溶解度，从而提高溶质的回收率；结晶过程的温度比较低，可以避免加热浓缩对热敏物的破坏；在某些情况下，杂质在溶剂与稀释剂的混合物中有较高的溶解度，较多地保留在母液中，这有利于晶体的提纯。

　　此法最大的缺点是需配置回收设备，以处理母液，分离溶剂和稀释剂。

　　五、  反应沉淀结晶

　　反应沉淀是液相中因化学反应生成的产物以结晶或无定形物析出的过程。例如，用硫酸吸收焦炉气中的氨生成硫酸铵、由盐水及窑炉气生产碳酸氢铵等并以结晶析出，经进一步固液分离、干燥后获得产品。

　　沉淀过程首先是反应形成过饱和度，然后成核、晶体成长。与此同时，还往往包含了微小晶粒的成簇及熟化现象。显然，沉淀必须以反应产物在液相中的浓度超过溶解度为条件，此时的过饱和度取决于反应速率。因此，反应条件(包括反应物浓度、温度、pH及混合方式等)对最终产物晶粒的粒度和晶形有很大影响。

　　六  升华结晶

　　物质由固态直接相变而成为气态的过程称为升华，其逆过程是蒸汽的骤冷直接凝结成固态晶体，这就是工业上升华结晶的全部过程。工业上有许多含量要求较高的产品，如碘、萘、蒽醌、氯化铁、水杨酸等都是通过这一方法生产的。

　　七  熔融结晶

　　熔融结晶是在接近析出物熔点温度下，从熔融液体中析出组成不同于原混合物的晶体的操作，过程原理与精馏中因部分冷凝(或部分汽化)而形成不同于原混合物的液相相类似。熔融结晶过程中，固液两相需经多级(或连续逆流)接触后才能获得高纯度的分离。熔融结晶主要用作有机物的提纯、分离，以获得高纯度的产品。如将萘与杂质(甲基萘等)分离可制得纯度达99．9％的精萘，从混合二甲苯中提取纯对二甲苯，从混合二氯苯中分离获取纯对二氯苯等。熔融结晶的产物往往是液体或整体固相，而非颗粒。