皮肤接触:该物质为严重的皮肤刺激性,症状:疼痛、肿胀、发热、爆皮,伤害程度取决于接触皮肤的量和急救治疗的速度和彻底性;
呼吸控制:可造成体内器官的严重中毒,伤害程度取决于在空气中的浓度和暴露时间长短。
(3) 预防
眼睛防护:戴化学品眼镜和面罩避免眼睛接触;
皮肤防护:穿不透气防护服、避免接触该物质;
呼吸防护:穿空气呼吸器;
通风:保持空气中浓度低于暴露标准。
(4)治疗
眼睛接触:睁开眼睛时,立即用新鲜水冲洗眼睛至少15min;
皮肤接触:脱掉受污染的防护服,用肥皂和水彻底清洗皮肤,并立即去医院;
呼吸接触:立即移送到新鲜空气处,紧急去医院;如果呼吸停止应输氧,对口呼吸有害于施救者;在没有充分对呼吸和皮肤的保护措施前,不要试图营救受害者。
3) 氨
加氢裂化装置氨(NH3)浓度较高的部位:高分污水、污水汽提单元的脱硫塔、注氨设施等。
氨的来源:脱氮反应产生的氨;催化剂钝化需要的外供无水液氨。
工业企业设计卫生标准规定车间空气中氨的最高容许浓度为30μg﹒g-3。
(1) NH3 物理化学特性:
分子量:17.03;标准密度:0.77kg﹒m-3;绝热指数:1.047;标准沸点:-77.7℃;爆炸极限:15.5%~27%。
(2)毒性(表19-6)
表6 不同浓度NH3对人体的危害
NH3 浓度/ mg﹒m-3 | 接触时间/min | 人的表现 | NH3 浓度/ mg﹒m-3 | 接触时间/min | 人的表现 |
0.5~1 <3.5 9.8 47.2 70 70~140 140 | 45 45 45 45 30 30 30 | 感觉到气味 可以识别气味 无刺激作用 鼻咽有刺激感,眼有灼痛感 呼吸变慢,皮肤电阻逆转 可以工作 眼和上呼吸道不适,恶心头痛 | 140~210 175~350 553 700 1750~4500 3500~7000 | 28 28 | 尚可工作,但有明显不适 鼻和眼刺激、呼吸脉搏加速 强烈刺激,可耐受,不能工作 立即咳嗽 危害生命 立即死亡 |
(3)临床表现
轻度中毒:
症状:流泪、咽痛、声音唭哑、咳痰并可伴有干性罗音、头痛、乏力等;
体征:眼结膜、咽部充血、水肿、肺部有干性罗音。
中度中毒:
症状:声音唭哑、剧烈咳嗽、有时伴血丝痰、胸闷、呼吸困难并常伴有头晕、头痛恶习、呕吐及乏力等;
体征:呼吸频速,轻度紫绀,肺部有进一步显罗音。
重度中毒:
症状:剧烈咳嗽,咳大量粉红色泡沬痰,气急胸闷,心悸等,常有烦躁恶心,呕吐或昏迷等。
体征:呼吸窘迫,明显紫绀,双肺布满干湿罗音。
(4) 治疗
轻度中毒:应迅速脱离现场到新鲜空气,局部有灼烧时可用水冲洗,经医生检查,治疗眼及咽部。
中度中毒:迅速将患者移至空气新鲜处,维持呼吸、循环功能,彻底冲洗被污染的眼和皮肤,卧床休息,保持安静,速请医生诊治。
重度中毒:患者应迅速脱离现场,给氧吸入,控制肺水肿发生,保持安静及空气畅通及时冲洗污染和灼伤的皮肤,可先用水冲洗,再用硼酸溶液冲洗,眼灼伤时也应在早期进行水冲洗,使用油膏防止粘接,迅速请医生诊治,氨腐蚀性极强,呼吸道粘膜受损较重,症状易反复,注意观察防止气胸,喉头水肿,支气管粘膜坏死、脱落导致窒息或纵膈气肿,或较明显的心、肝或肾等脏器的损害,尽可能地进行血气监护。
4) 二硫化碳(CS2)
加氢裂化装置CS2 浓度较高的位:注CS2 设施。
CS2 的来源:催化剂硫化需要的外供硫化剂:如CS2。
(1) CS2 物理化学特性:清澈、无色;恶臭气味;分子量:76.1;沸点:46.5℃;熔点:-110.8℃;闪点(闭口):-30℃;饱和蒸汽压(28℃):400mmHg;饱和蒸汽密度:2.64;水中溶解度:微溶;相对密度:1.261;单位体积挥发度:100%:挥发速率:大于1(H2O=1);爆炸下限(LEL):1.3%,爆炸上限(UEL):44%;自燃点:135.6℃。
(2) 危害:
CS2 可造成强烈刺激作用,吸入、皮肤吸收而中毒,从而影响中枢神经系统,引起头痛、恶心、头晕、目眩、有麻醉感觉,甚至死亡。长期接触在CS2 中可能引起肾和肝脏损坏等。
眼睛接触:眼睛与蒸汽和液体接触会产生剧烈疼痛和刺激;
皮肤接触:CS2蒸汽接触会导致皮炎、灼伤、皮肤结疤和刺激粘液膜;
呼吸接触:刺激中枢神经系统,吸入低浓度CS2 气体会导致头痛、头晕和昏沉、咽喉和口唇干燥、胃部炎症及体内器官的严重中毒;吸入高浓度CS2 会产生麻醉、呕吐、伤害神经中枢甚至死亡。伤害程度取决于在空气中的浓度和暴露时间长短;
吞食接触:从食道吸收了该物质,会造成意识模糊,痉挛和死亡。少量吞食会导致呕吐腹泻和头痛。
(3) 预防
眼睛防护:戴化学品眼镜和面罩避免眼睛接触;
皮肤防护:穿不透气防护服、避免接触该物质;
呼吸防护:穿空气呼吸器;
通风:保持空气中浓度低于暴露标准。
(4)治疗
眼睛接触:睁开眼睛时,立即用新鲜水冲洗眼睛至少15min;
皮肤接触:脱掉受污染的防护服,用肥皂和水彻底清洗皮肤,并立即去医院;
呼吸接触:立即移送到新鲜空气处,紧急去医院;如果呼吸停止应输氧,对口呼吸有害于施救者;在没有充分对呼吸和皮肤的保护措施前,不要试图营救受害者。
吞食接触:如果还有清醒的意识就喝大量的水。用手指抠动咽喉将胃里的东西呕吐出来,喝水,看医生。
(4) 泄漏后的处理步骤
立即将泄漏区域人员疏散;
撤去所有的着火源并提供最大量通风;
进入现场人员,应戴好供氧式防毒面具,戴好防护眼镜;
将泄漏区域用坎墙挡好,对于大量的外溢,用水冲洗该溢出区域并用泵将CS2 和水的混合物送入水密闭容器中重新分离;
将可见的溢出液体清除后,用大量苏打水冲洗该区域,并且保护最大通风量直到所有的有害气体消除;
5) 二甲基二硫化物(DMDS)[8]
加氢裂化装置DMDS浓度较高的部位:注DMDS设施。
DMDS的来源:催化剂硫化需要的外供硫化剂:如DMDS。
(1)DMDS2物理化学特性:灰黄液体;0.9μg˙g-1可嗅到腐烂的蔬菜味;沸点109.6℃;相对密度:1.0625;蒸气密度:3.24;挥发性:100%;分子量:94.2;冰点:-84.7℃;蒸气压(20℃):0.32Psia;不溶于水,溶于酒精和醚;闪点(开口杯):16℃;自燃温度:>300℃;爆炸下限(LEL):1.1%,爆炸上限(UEL):16.1%。
(2)毒性数据
口服致死量LD50(小鼠):395mg˙kg-1;吸入致死量LC50(大鼠):805μg˙g-1;经皮致死量DL50(兔子):>2000 mg˙kg-1;皮肤刺激性(兔子):轻微刺激;眼睛刺激性(兔子):有刺激;活性污泥毒性:500 mg˙cm-3。
(3)危害
眼睛接触:该物质轻微刺激眼睛,可造成视觉长期(数天)模糊,症状:疼痛、流眼泪、肿胀、发红、视物模糊,伤害程度取决于接触皮肤的量和急救治疗的速度和彻底性;
皮肤接触:该物质为中度皮肤刺激剂,可造成皮肤表面长期(数天)伤害,症状:疼痛、肿胀、发热、起皮及变色,伤害程度取决于接触皮肤的量和急救治疗的速度和彻底性;
呼吸接触:可造成体内器官的适度中毒,吸入浓度大于暴露标准会损伤中枢神经系统,症状:头痛、眩晕、无胃口、协调能力消减并损失;伤害程度取决于在空气中的浓度和暴露时间长短;
吞食接触:可造成体内器官的适度中毒。
(4)预防
眼睛防护:戴化学品眼镜和面罩避免眼睛接触;
皮肤防护:穿不透气防护服、避免接触该物质;
呼吸防护:穿空气呼吸器;
通风:保持空气中浓度低于暴露标准。
(5)治疗
眼睛接触:睁开眼睛时,立即用新鲜水冲洗眼睛至少15min;
皮肤接触:脱掉受污染的防护服,用肥皂和水彻底清洗皮肤,并立即去医院;
呼吸接触:立即移送到新鲜空气处;
(6)泄漏后的处理步骤
①撤去所有的火源;
②用惰性吸收容纳,用次氯酸盐溶液消除稀释冲淡气味;
③不产生火花的工具清除溢出物;
④放入合适的容器中处理掉;
6)一氧化碳(CO)
加氢裂化装置CO浓度较高的部位:高压反应部分、新氢压缩机部分。
CO的来源:制氢装置产生的氢所中携带的CO;当停工使用N2保护,氮气中氧含量高、反应器床层温度高时,催化剂上的积炭也可形成CO。
(1) CO物理化学特性
无色无味的毒气;分子量:28;沸点:-191℃;相对密度:0.967;熔点:-207℃。
(2) CO毒性
可以替代血液中的氧,如果人体内的浓度过高会在短时间内导致死亡;
使得血液中的氧不能到达组织而造成窒息;
CO在空气中的最大允许浓度为100μg˙g-1;
它可以燃烧,其爆炸极限为12.5%~74%(体积百分数)。
(3) 治疗
如有中毒者,应将其移至空气新鲜处,如果出现呼吸停止症状应做人工呼吸,直至医生到来。
7) 氢气(H2)
H2是无色无味,无臭可燃气体。比重极低仅是空气比重的0.07,在低凹处不易积存,爆炸极限为4%~75%极宽,在空气中含量达到爆炸极限范围均可引起爆炸。H2本身无毒,但可引起人员窒息,甚至死亡。
H2与其他气体相比特点之一是当气体膨胀后其温度上升,即热起来,因此特别小心,H2释压管线或压缩排到大气时,可任何泄漏均必须用蒸汽吹扫才能有效灭火。
(1) H2物理化学特性
常温常压下为无色气体;分子量:2.016℃;沸点:-252.78℃;相对密度:0.06952;自燃温度:586℃;爆炸极限:4%~75%。
8)催化剂
加氢裂化装置催化剂主要由Co、Mo、Ni、W等金属组分和Al2O3、SiO2等载体组成。
(1) 催化剂的物理化学特性:
无味、圆形、球形、三叶形、四叶形颗粒;熔点:1684~2240℃;微溶至不溶于水;
密度:0.5~1.0kg˙m-3;挥发度:<3%。
(2) 毒性数据
加氢裂化装置催化剂所含的51%的动物在第10次接触时死亡;
Ni化合物具有潜在的致癌作用;
(3) 危害
眼睛接触:该物质轻微刺激眼睛,可造成视觉长期(数天)模糊,症状:疼痛、流眼泪、肿胀、发红、视物模糊,伤害程度取决于接触皮肤的量和急救治疗的速度和彻底性;
皮肤接触:由于催化剂含有敏第剂万分,长时间、反复接触皮肤会导致皮肤过敏;
呼吸接触:吸入催化剂粉尘可引起呼吸道炎症,也可能引起过敏性呼吸反应,从而引起哮喘,症状:流鼻涕、喉咙疼痛、咳嗽、支气管炎、肺水肿及呼吸困难;
吞食接触:可引起消化道炎症,症状:恶心、呕吐及腹泻。
(4)预防
眼睛防护:戴化学品护目镜;
皮肤防护:穿防护服、戴手套避免接触该物质;
呼吸防护:穿空气呼吸器;
通风:保持空气中浓度低于暴露标准。
(5)治疗
眼睛接触:立即摘下眼镜,翻开眼睑,用新鲜水冲洗眼睛至少15min,若有炎症,立即去医院;
皮肤接触:脱掉受污染的防护服,用肥皂和水彻底清洗皮肤,并立即去医院;
呼吸接触:立即移送到新鲜空气处,若症状不消失,立即去医院;
吞食接触:立即饮用水和奶类,去医院。