一、酸、碱类化学危险品的种类及主要特性
㈠酸类化学危险品
酸类化学危险品是指呈酸性或在泄漏后与水、空气等反应生成物呈酸性的化学危险品。主要包括:
①酸:如硫酸、盐酸、醋酸、硝酸等。按不同的分类方法,可分为无氧酸(盐酸、氢硫酸等)和有氧酸(硫酸、磷酸、硝酸等);强酸(硫酸、硝酸等)和弱酸(硅酸、碳酸等);有机酸(甲酸、乙酸、羧酸)和无机酸(硫酸、盐酸、磷酸等)。此类物品除硅酸微溶外,其余均为可溶。
②酸性氧化物:指能跟碱反应生成盐和水的氧化物。大多数非金属氧化物都属此类,如二氧化碳、二氧化硫、二氧化硅等;
③酸性盐:指水解后呈酸性的盐类。如氯化铵、硫酸铜等;
④卤素:如氟、氯、溴等;
⑤卤化氢:如氟化氢、氯化氢、溴化氢等;
㈡碱类化学危险品
①碱:如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铜、氢氧化铁等,此类物质除氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡为可溶、氢氧化钙为微溶,其余金属氢氧化物均为不溶;
②碱性氧化物、硫化物:能与酸反应生成盐和水的氧化物、硫化物。如氧化钠、氧化钡、硫化钾等,此类物质大多为金属氧化物、硫化物;
③活泼碱金属类:如钾、钠等;
④碱性盐:醋酸钠、硫化钾等。
二、危险特性
1、腐蚀性
这是酸碱类化学危险品的主要特性。即与其它物质接触时对被接触物质产生不同程度腐蚀作用。主要包括:
⑴对人体伤害。酸碱类化学危险品与人体直接接触后,会引起表皮灼伤或发生破坏性创伤。当人吸入酸碱类化学危险品所挥发出的蒸气或飞扬到空气中粉尘时,产生的伤害会更大。呼吸道粘膜被损伤后,会引起咳嗽、呕吐、头痛等症状。特别是接触氢氟酸时,会产生剧痛,使人体组织坏死。酸碱类化学危险品对人体所造成的灼伤是化学灼伤,与火烧伤,烫伤等不同。其特点是,起初不太痛,待发觉时组织已烧伤,使部分组织坏死,所以较难治愈。
⑵对有机物质的破坏。酸碱类化学危险品具有夺取有机物中的水分、破坏其组织成份,甚至使之碳化等性能。如有时封口不严的浓硫酸容器中进入杂草、木屑等有机物,浅色透明的酸液会变黑就是这个缘故。
⑶对金属和一些非金属有机物的腐蚀。酸碱类化学危险性物品对所有金属和部分非金属有机物能产生不同程度的腐蚀作用。如有些酸碱类化学危险品挥发出的蒸气对设备、库房的门窗、排风设施、照明用品等金属物料和建筑结构中的砖瓦、石灰等均能产生腐蚀作用。因此装有酸碱类化学危险品的容器、管路及建筑均应作防腐处理。以防止因腐蚀而使其耐压强度降低,甚至导致设备系统裂缝、漏气而引起火灾事故。
2、毒害性。在酸碱类化学危险性物品中,大都具有毒性,有的甚至还有剧毒。发烟氢氟酸的蒸气在空气中浓度达到0.025ppm时,即使短时间接触,也会造成极大的危害;发烟硝酸不仅能严重腐蚀皮肤和粘膜,而且极易放出棕色烟气,具有与二氧化氮相似的毒性,在空气中最高允许浓度为2.4ppm;又如发烟硫酸挥发的三氧化硫对人体也具有相当大的毒害性。
3、燃烧性。此类酸碱类化学危险品主要包括有机酸碱类化学危险品和少数无机酸碱类化学危险品。如有机酸碱类化学危险品中硫代乙酸的闪点小于1oC,冰醋酸、醋酐、酚等遇明火都可以燃烧。无机酸碱类化学危险品大都本身不燃,但有些如硫化钾、硫化钠等极易燃烧,具有自燃性,特别是其粉末易在空气中自燃。
4、挥发性。有些酸碱类化学危险品具有挥发性,如浓硫酸、浓硝酸、三氯化磷、氯化硫、氢氟酸等在空气中会发烟,泄漏后容易形成腐蚀性气雾,给处置带来不便。
5、氧化性。具有助燃性的酸碱类化学危险品虽然其本身并不燃烧,但都具有较强的氧化性,能引起可燃物质燃烧,甚至爆炸。这类酸碱类化学危险品主要以无机酸碱类化学危险品为主。如硫酸、硝酸、过氯酸等无机酸碱类化学危险品都含有高价位的硫元素S+6、氮元素N+5、氯元素Cl+7等。因此,它们的氧化性很强,当与纸张、纱布、稻草、甘油等有机物接触时,易氧化放热而引起着火。又如次氯酸遇水、乙醇等都可分解放出氧,当加热到100摄氏度以上时则会引起爆炸。
常见酸碱类化学危险品理化性质见附表1。
三、处置程序
酸碱类化学危险品泄漏处置基本程序参见附图1。其步骤:
㈠自身防护
根据泄漏发生时现场的毒性、危险区域的范围、气象条件等确定相应的防护等级,按防护等级所规定的标准实施防护。
㈡询情
⑴听取现场知情人员的介绍,征求有关技术人员对事故处置的意见,必要时可查阅相关资料;
⑵向从现场内疏散或逃离出来的人员询问;
⑶了解泄漏物对周围居民、江河有无发生灾害,预见发生灾害的可能性。
⑷获取气象资料:温度、湿度、降水、风向及风力等。
㈢侦检
1、侦检是化学灾害事故处置的首要环节,且要贯穿于处置过程的始终。不论是已知还是未知的化学危险物品,这都是必不可少的。侦检可以迅速查明泄漏物的名称、类型、状态、理化性质、储量、泄漏量、泄漏时间、部位、泄漏的范围等情况;附近建筑、居民、地形等情况。对于气态泄漏物,可以用侦检纸确定泄漏气体的酸碱性,也可以利用气体探测仪来精确测定泄漏物的种类或浓度,但气体监测仪无法同时解决定性测定和定量监测的问题,因此不适合基层普遍配置,根据等剂量曲线原理,画出泄漏范围估算曲线(以危害纵深为半径,夹角为40度的圆弧)。液态、固态泄漏物可直观的侦察到泄漏范围。对于一些无法确定的泄漏物,可采取现场取样,化学分析的方法鉴定其属性,对因爆炸或长期因风吹雨淋的化学危险品,在其标签模糊不清,或不知其品名的情况下,进行现场取样,为确定处置对策和分析灾害事故原因提供依据。取样的方法,可通过长、短不一的吸液管提取,盛装在密闭的玻璃瓶内,置于样品箱内,一份现场检测,一份送化工实验室检测,一份备用。
侦检的方法通常有三种:仪器检测、试管检测、仪器试管同时检测。仪器检测。仪器检测是一种最便捷最常用的方法,但由于仪器本身携带的传感器仅限于几种化学物质并多次重复使用,故其检测精确度受到一定的限制。常用的检测仪器设备有:MXZI侦检仪、红外线传感器、光化学遥感仪等器材;试管检测。试管检测是一种较为复杂但检测效果最为精确的方法。试管检测主要是通过不同检测试管PH值对不同化学物质的感应来鉴定某种化学物质的品名、浓度,试管检测由于是一次性的,所以其价格相对仪器而言又是比较昂贵的;仪器试管同时检测。这种检测方法主要是针对较为复杂的大型化学灾害事故,通过仪器对事故现场进行初步检测,以尽快确定警戒范围及作业人员必要的个人防护;通过试管检测,以进一步明确化学品的品名,理化性质,为指挥员确定处置对策提供依据。在此需要说明的一点,人通过仪器和试管不是对任何化危品都能进行侦检的,如β射线的侦检工作只能由机械人来完成。
2、内部侦察。必须做到人员装备、防护措施一次到位。侦察小组应由甲车指挥员,消防班长,通讯员和两名战斗员组成。侦察须穿防化服,佩带空气呼吸器,携堵漏、遮挡、照明工具等,侦察应深入内部。同时,部署好水枪阵地,做好救人和堵漏的准备。
⑴搜寻有无遇险人员及其数量、所处的位置、受威胁的程度,实施救助的难度及危险性等;
⑵查明发生泄漏的部位,阀门损坏程度和实施堵漏的可行性;
⑶进一步核实现场及周边污染情况。
㈣警戒
1、根据泄漏的剂量和范围确定警戒区域,设立警戒标志;
2、将警戒区域划分为重危险区、中危险区,轻危险区和安全区,在安全区域外设立隔离带;
3、要配合相关部门维护交通秩序,切断通往危险区的交通道路,在路口设立固定岗哨,禁止无关人员进入,禁止使用手机、寻呼机、禁止一切火源等;
4、处置过程中可视情扩大或缩小警戒区域;
㈤救生疏散
1、组成救生小组,携带救生器材迅速到抢救地点;
2、将染毒者迅速转移至上风或侧上风方向的无污染地区;
3、有条件时应立即对遇险人员进行呼吸道及全身防护,防止继续吸入中毒及皮肤染毒;
4、对呼吸、心跳停止者,应采取胸外挤压法实施急救;
5、脱去伤员外套,用大量清水冲洗;皮肤、眼睛污染后,用大量清水流动冲洗约15分钟;
6、迅速送医院进行观察治疗。
㈥现场处置
消防队到场后,应尽快采取措施制止泄漏,防止泄漏范围扩大。固态物质的泄漏一般采取黄沙、水泥、干粉等覆盖的方法,处置方法相对简单。下面主要讨论液态、气态物质泄漏的处置。通常可根据现场情况采取以下措施:
1、关阀堵漏。
实施堵漏前应根据现场情况,研究制定出紧急堵漏方案。能否成功地实施堵漏取决于几个因素:接近泄漏处的危险程度、泄漏孔的尺寸、泄漏处实际或潜在的压力、泄漏物质的特性等。发生泄漏的部位一般以阀门、法兰、管路转弯处为多。堵漏前一般应停止输送原料或关闭泄漏点附近相关部位的阀门,切断泄漏源。常用的堵漏方法有:木楔堵漏;密封胶堵漏;堵漏夹具堵漏;堵漏袋堵漏;电磁式堵漏工具堵漏;焊接法堵漏;湿带堵漏等。可根据现场具体情况灵活选择堵漏方法。
⑴容器泄漏时,一般是将泄漏部位转向上或将物料转移至安全容器,在喷雾水枪或惰性气体的掩护下,采用钉木楔、注射密封胶等方法实施堵漏。但应考虑所用材料不能与泄漏物发生反应,在靠近泄漏处时,最好用木板、有机玻璃(氢氟酸不可用)或塑料布遮挡住身体,减少酸碱的直接冲击;由于酸碱腐蚀性、渗透性很强,对预备好的各种木楔模具须包裹铝皮(浓硝酸)、不锈钢皮或橡胶(其它酸碱),以延长堵漏时效。
⑵对于管道的泄漏或罐体孔形的泄漏,可使用专用的管道内封式、外封式、捆绑式充气堵漏工具迅速堵漏,或用金属螺钉加粘合剂,或利用木楔、硬质橡胶塞封堵;
⑶法兰泄漏时,对因螺栓松动引起的泄漏,应使用无火花工具紧固螺栓,制止泄漏。若因法兰垫圈老化导致带压泄漏,可利用专用法兰夹具,夹卡法兰,并在螺栓间钻孔高压注射密封胶堵漏;
⑷罐体撕裂时,由于泄漏处喷射压力大、流速快、泄量大、应迅速利用专用捆绑紧固和空心橡胶加压充气器具进行堵塞;
⑸对于液化气体的泄漏,可利用其蒸发潜热特性,用水枪向泄漏处喷水,降低泄漏处压力,并使泄漏处结冰,减少泄漏量,进而堵塞。
2、围堤掘沟
⑴常用的围堤有环形(适用于平地、公路等地点)、V形(适用于泄漏发生在斜坡上);
⑵利用围堤拦截泄漏物关键除了泄漏物本身的特性外,就是确定修筑围堤的地点,这个点既不能太近,又不能太远,也就是说既要有足够的时间围堤,又要避免污染区域扩大,一般应保留5至10米的距离;
(3)通常根据泄漏物的流动情况挖掘。如果泄漏物沿一个方向流动,则在其流动的下方挖掘沟槽。如果泄漏物是四散而流,则在泄漏点周围挖掘环形沟槽;
(4)挖掘沟槽收容的关键除了泄漏物的特性外,就是确定沟槽的地点,这一点与围堤相似。
3、转移放空
对于一些小的容器、槽车等,可以利用吊车、起重机等设备转移,必要时进行气体倒罐或输入槽车进行分流,大风天气,还可打开罐顶放空向外排出气体以降低泄口压力,防止裂口扩大。
4、对泄漏物进行处理,控制泄漏物
方法一:物质中和
⑴选取中和物质应遵循放热小、不产生大量有毒物质、考虑环保的原则;
⑵对强酸、强碱类液体处置时,一般不采取中和的方法,因为此类物质在中和后会产生大量的热,有的甚至会发生爆炸,容易使人员受伤;
⑶中和反应应缓慢进行,防止过快产生大量的热量,造成器材损坏和人员灼伤;
(4)充分考虑反应产物的危险性。
方法二:表面覆盖
利用泡沫或其他覆盖物覆盖泄漏的物料,在其表面形成覆盖层,抑制物料的挥发或蒸发。也可以向泄漏物表面喷射冷冻剂,抑制其挥发,并依靠低温使泄漏物固定,常用的冷冻剂有液态二氧化碳、固态二氧化碳、液氨、冰等。
方法三:直接稀释
运输途中发生泄漏或厂区内有综合废水处理池时,应采用水枪或水幕水带向有害物蒸汽云喷射雾状水,加速气体向高空扩散,使其在安全地带扩散。在使用这一技术时,将产生大量的被污染水,因此应疏通污水排放系统。对于可燃物,也可以在现场释放大量水蒸气或氮气,破坏燃烧条件。但对槽内或池内的酸不能用水冲,应使用雾状水,防止飞溅伤人。
方法四:现场固化
加入能与泄漏物发生化学反应的固化剂或稳定剂使泄漏物转化成稳定形式,以便于处理、运输和处置。有的泄漏物变成稳定形式后,由原来的有害变成了无害,可原地堆放不需进一步处理;有的泄漏物变成稳定形式后仍然有害,必须运至废物处理场所进一步处理或在专用废弃场所掩埋。常用的固化剂有水泥、凝胶、石灰。
水泥固化:通常使用普通硅酸盐水泥固化泄漏物。对于含高浓度重金属的场合,使用水泥固化非常有效。许多化合物会干扰固化过程,如锰、锡、铜和铅等的可溶性盐类会延长凝固时间,并大大降低其物理强度,特别是高浓度硫酸盐对水泥有不利的影响,有高浓度硫酸盐存在的场合一般使用低铝水泥。酸性泄漏物固化前应先中和,避免浪费更多的水泥。相对不溶的金属氢氧化物,固化前必须防止溶性金属从固体产物中析出。水泥固化的优点是:有的泄漏物变成稳定形式后,由原来的有害变成了无害,可原地堆放不需进一步处理。水泥固化的缺点是:大多数固化过程需要大量水泥,必须有进入现场的通道,有的泄漏物变成稳定形式后仍然有害,必须运至废物处理场所进一步处理或在专用废弃场所掩埋。
凝胶固化:凝胶是由亲液溶胶和某些增液溶胶通过胶凝作用而形成的冻状物,没有流动性。可以使泄漏物形成固体凝胶体。形成的凝胶体仍是有害物,需进一步处置。选择凝胶时,最重要的问题是凝胶必须与泄漏物相容。使用凝胶的缺点是:1、风、沉淀和温度变化将影响其应用并影响胶凝时间。2、凝胶的材料是有害物,必须作适当处置或回收使用。3、使用时应加倍小心,防止接触皮肤和吸入。
石灰固化: 使用石灰作固化剂时,加入石灰的同时需加入适量的细粒硬凝性材料如粉煤灰、研碎了的高炉炉渣或水泥窑灰等。其优点是:石灰和硬凝性材料易得。其缺点是:形成的大块产物需转移,石灰本身对皮肤和肺有腐蚀性。
方法五:加速反应
对于发生在道路、桥梁、隧道等场所的泄漏,如果泄漏量不大时,可采取加速反应法,以最快的速度消耗泄漏物。
㈦、清理
1、所有的陆地泄漏和某些有机物的水中泄漏都可用吸附法处理。吸附法处理泄漏物的关键是选择合适的吸附剂。常用的吸附剂有:活性碳、天然有机吸附剂、天然无机吸附剂、合成吸附剂。少量残液经吸附、收集后作技术处理或视情倒入空地,也可放入废水处理池;
2、在被污染的地面上洒上中和或洗涤剂浸洗,然后用大量直流水清扫现场,特别是低洼处、沟渠等处,确保不留残液;
3、清点人员、车辆及器材;
4、撤除警戒,做好移交,安全撤离。
㈧洗消
在危险区与安全区交界处设立洗消站,分别对现场中毒人员、医务人员、消防和其它抢险人员、装备器具进行洗消。洗消的污水排放必须经过环保部门的检测,以防造成再次危害。
㈨安全警示
1、参战人员须全身防护,严禁与泄漏物接触;
2、严密现场警戒,禁止无关人员进入泄漏污染区;
3、稀释时严禁用直流水直接冲击,尽量使用低压水流或雾状水,避免酸碱溅出伤人;
4、酸碱中和时,应缓慢进行,防止过快产生大量热量造成器材损毁和人员受伤;
5、处置过程中要有环保意识,防止废水造成公害;
6、堵漏时需用防腐耐腐材料;
7、被污染的器材装备要在流动的清水中浸泡24小时;
8、注意泄漏物对路基、建筑、装置、装备等的腐蚀。
㈩化学灼伤及中毒现场急救
1、皮肤灼伤
①立即移离现场,迅速脱去被污染的衣裤、鞋袜等;
②立即用大量自来水或清水清创面15--30分钟,冬季注意保暖,头面部灼伤时,首先要注意眼的冲洗;
③用2%碳酸氢钠溶液冲洗或湿敷,最后需要用清水冲洗创面;
④创面上不要涂油膏或红(紫)药水,可用清洁布覆盖,创伤面积大者,应给伤员服适量的含盐饮料;
⑤初步处理后,及时送医院。
2、眼烧伤
①迅速在现场用自来水、清水或生理盐水冲洗不少于15分钟,冲洗时眼皮一定要掰开,千万不要未经冲洗处理,而急于送医院;
②如无冲洗条件,可把头部埋入盆水中,把眼皮掰开,眼球来回转动洗涤;
③初步处置后,及时送医院
3、中毒急救
①凡吸入中毒者,应迅速脱离中毒现场移至上风向新鲜空气处,松解患者颈、胸钮和裤带,以保持呼吸道通畅,并注意保暖,呼吸困难时给输氧,给予2-4%碳酸氢钠溶液雾化吸入;
②毒物污染皮肤时,应立即脱去污染衣服、鞋袜等,用大量清水冲洗不少于15分钟,头面部污染时首先要注意眼睛冲洗;
③经口中毒者,可以饮牛奶或蛋清解毒;
④中毒引起呼吸、心脏停止的人员,应立即进行人工呼吸(勿用口对口)和胸外挤压(心肺复苏术)
⑤初步急救后,及时送医院。
四.几点思考
1.实行现场分析迫在眉睫。在情况错综复杂的事故现场,指挥员采取处置对策是否正确,方法是否科学合理,对处置对象了解的程度是关键因素之一。而这一切应该是建立在对现场进行分析的基础上。为此,消防队到场的首要任务必须迅速组织相关人员,成立火场分析小组,根据泄漏物的理化性质、泄漏形式、范围等方面进行细致的分析研究,包括分析仪器、分析设备、分析人员、分析技术都需要尽快建立和完善。以此来确定应采取何种处置对策。
2.树立环保观念,保护生态环境。保护生态环境是消防部队义不容辞的责任,以往的处置中,由于忽视了这方面的工作,也发生过一些诸如泄漏物污染河流、湖泊、植被、作物等的现象,既带来巨大的财产损失,又造成了一些无法恢复的灾害。
3.防护设备、技术仍待提高。国外通常将防护标准划分为三种基本等级,其配套组合的防护器材可供消防特勤中队在平时训练和执行任务时参考。第一级包括工作服、靴套、手套、头盔及气密护目镜、口罩等,这些是防无毒蒸气、烟雾和粉尘用的。如有大量粉尘、烟雾和蒸气则需戴上头罩。第二级包括耐酸碱工作服、靴套、手套、头罩及面部防护罩。这些器材主要是用于防液体喷溅的,酸碱液体能腐蚀和接触伤害皮肤,不过蒸气和烟雾危害较小。头罩是与工作服相连的,不用时可取下。如果有毒化学品产生刺激性气味或有毒蒸气、烟雾,可使用气密护目镜、口罩或防毒面具等。第三级是隔绝式防护服,可防止液体、蒸气、烟雾或粉尘侵害人体。这是作为对付剧毒、腐蚀性有毒化学品或长期效应的致癌物、可疑致癌物的有效防护器材。靴套是连在防护服上的,另配有防毒手套、防毒面具等。